二茂铁含量标准

随着二茂铁越来越广泛的应用及其生产规模的不断扩大,质量控制和使用单位检测急需一种简便准确的测试方法。由于化学法测定时必须破坏二茂铁的结构,以游离铁进行定量,不仅费时,而且其衍生物和游离铁一起被测定,而高压液相色谱测试目前尚无法被中、小型生产厂普及。采用电位滴定法,利用Ｆｅ(Ｃ5Ｈ5)+2/Ｆｅ(Ｃ5Ｈ5)2的电位,不需转化,仪器简单,操作快。以三氯化铁为滴定剂,以甲醇为溶剂的电位滴定法已被使用[1],其基本反应为:Ｆｅ3++Ｆｅ(Ｃ5Ｈ5)2Ｆｅ2++Ｆｅ(Ｃ5Ｈ5)2+但该反应必须在高氯酸介质中才有较明显的突跃,而高氯酸本身具有氧化性,必须在加入后立即滴定,随着放置时间的增长,误差增大。如何进一步改善滴定条件,选择非氧化性的强酸介质是提高该方法准确性、实用性的关键。

杂多酸,由于其缩合酸的高酸度及其氧化还原的相对稳定性,显示了作为分析测试介质的良好性能。杂多阴离子与二茂铁正离子生成沉淀是提高滴定突跃,使本方法能准确进行的关键,而且,由于它不能与二茂铁衍生物生成沉淀,因此少量衍生物的存在对测定也没有影响。杂多酸作为选择性沉淀剂也有较好的前景。

在磷钨杂多酸介质中,以FeCl3为滴定剂、CH3OH为溶剂,FeCl3与二茂铁的电位滴定过程。结果表明,与其它酸性介质相比,其滴定突跃明显,杂多阴离子与二茂铁正离子生成稳定沉淀,且具有足够酸度,无氧化性,5次测定的标准偏差为0.082%。