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氮化硼的硼原子和氮原子结合成键的杂化方式不同，会形成多种异构氮化硼晶体。六角氮化硼\六方氮化硼（h‐BN）、菱形结构氮化硼（r‐BN）、立方氮化硼（c‐ BN）和纤锌矿结构氮化硼（w‐BN）。
其中，六方氮化硼具有类似石墨的层状结构，其颜色呈象牙白色，故友“白石墨”之称，六方氮化硼在常压下是稳定相。每一层由B原子、N原子交替排列成环 状六角形，这些六角形原子层沿C轴方向按AB‐ABAB方式排列。层内原子之间以很强的共价键结合起来，层间则以范德华力结合，结合力比较弱，使层与层之间容易滑动。
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